不一定。小明起床面向太阳左边，如果是在北半球的地方，那左边就是东边，也就是说小明面对的是东南方向。但如果小明在南半球，太阳的位置就与北半球相反了，那左边就是西边，也就是说小明面对的是西南方向。因此，要确定小明的朝向，需要同时考虑他所在的地理位置和时区。除此之外，天气、季节等因素也会影响太阳的位置。综合来看，小明面向太阳左边到底是南还是西，需要更多的信息才能确定。